5 .2.2 Phổ P1PH-NMR,P13PC-NMR, HMBC, HSQC của hợp chất (6a-e)

Header Page

41 of 161.

1



phổ H-NMR là của H11 và tín hiệu có δ = 10,56 ppm trên phổ trên phổ 1H-NMR là của



H2a. Dựa vào phổ HMBC xác định carbon tạo tín hiệu giao với tín hiệu của H2a là C2 có

độ dịch chuyển là δ = 163,0 ppm trên phổ 13C-NMR.

Tín hiệu doublet (3J = 8,5 Hz) có cường độ bằng 1 với độ dịch chuyển δ = 6,9 ppm

được quy kết cho H3. Dựa vào phổ HMBC xác định được tín hiệu carbon C3 tương ứng ở

δ = 119,6 ppm.

Trên phổ 1H-NMR, tín hiệu doublet-doublet (3J = 8,5 Hz, 4J = 2,5 Hz) có cường độ

bằng 1 ở δ = 7,7 ppm được quy kết cho H4. Từ đó, dựa vào phổ HSQC, xác định được C4

ở độ dịch chuyển δ = 141,4 ppm trên phổ 13C-NMR.

Trên phổ 1H-NMR, tín hiệu doublet (4J= 2,5 ppm) có cường độ bằng 1 được quy

kết cho H6 với độ dịch chuyển δ = 7,98 ppm. Trên phổ HSQC, tín hiệu này tương tác với

carbon gắn trực tiếp với nó là C6 có δ = 136,5 ppm.

Do các hợp chất 6a đến 6e có sự tương đồng về cấu trúc nên dựa vào tín hiệu của

6a, chúng tôi cũng xác định các tín hiệu của proton và carbon từ vị trí 1 đến vị trí 11 của

các hợp chất còn lại trên các phổ 1H-NMR và



C-NMR với các đặc điểm tương tự về



13



cường độ tín hiệu, hình dạng và độ chuyển dịch hóa học. Kết quả được biểu diễn ở bảng

3, 4.



2a



N



OH

2

3

4



N



13

9



1



7

6



O



8



10 11



14



12



15



SCH2CONH

17



15a



CH3



16



5



I



Hình 9: Phổ 1H-NMR của hợp chất (6a)

Ở vùng trường mạnh trên phổ 1H-NMR của hợp chất 6a có tín hiệu singlet có

cường độ tương đối bẳng 3 có độ dịch chuyển ở δ = 2,25 ppm được quy kết cho H15a; tín



Footer Page 41 of 161.



40



Header Page 42 of 161.



hiệu này cũng tạo tín hiệu giao với tín hiệu của carbon C15a ở vùng no (có δ = 20,4 ppm)



trên phổ HSQC.

Trên phổ 1H-NMR của hợp chất 6a còn xuất hiện tín hiệu doublet (3J = 8,5 Hz) có

cường độ tương đối là 2 ở δ =7,45 ppm. Tín hiệu này tạo peak giao với tín hiệu của

carbon có độ dịch chuyển là δ =119,2 ppm trên phổ HSQC mà tín hiệu của carbon này lại

tạo peak giao với tín hiệu của H11 trên phổ HMBC. Như vậy, các tín hiệu vừa nêu phải là

của các proton H13,17 và C13,17 tương ứng.

Tín hiệu doublet (3J = 8,5 Hz), cường độ tương đối là 2 còn lại có độ dịch chuyển δ

= 7,12 ppm vì thế phải là của các proton H14,16. Dựa vào phổ HSQC xác định được tín

hiệu của C14,16 với độ dịch chuyển là δ =129,2 ppm. Việc quy kết này là hợp lí vì trên phổ

HMBC ta còn thấy có sự tương tác giữa tín hiệu của C14,16 với các proton H15a (3H,

singlet) ở cách 3 liên kết.



Hình 10: Phổ 1H-NMR giãn rộng của hợp chất (6a).



Footer Page 42 of 161.

41



Header Page 43 of 161.



 Hợp chất 6b:



OH



N



N

O



SCH2CONH



I



.

Hình 11: Phổ 1H-NMR của hợp chất (6b).

Với hợp chất 6b, trong vùng thơm của phổ 1H-NMR còn có sự xuất hiện của tín

hiệu doublet (3J = 8,0 Hz) với cường độ tương đối là 2 ở δ = 7,58 ppm. Chúng tôi quy kết

tín hiệu này cho các proton H13,17 (chỉ tương tác spin – spin với H14 hay H16 tương ứng).

Với phổ carbon 13, tín hiệu của C13,17 xuất hiện ở δ =119,18 ppm.

Tín hiệu có cường độ tương đối là 2, dạng doublet - doublet (3J 1 = 8,0 Hz, 3J 2 =

7,5 Hz) ở vùng thơm trên phổ 1H-NMR của hợp chất 6b với δ = 7,32 ppm được chúng tôi

quy kết cho các proton H14,16 – các proton tương tác đồng thời với 2 proton không tương

đương ở vị trí ortho với chúng. Trên phổ 13C-NMR tín hiệu của C14,16 có độ dịch chuyển

δ = 123,65 ppm.



Tín hiệu doublet ở δ = 7,07 ppm với cường độ tương đối là 1 được quy kết cho

proton H15. . Tín hiệu này bị proton H14,16 tách thành dạng doublet với hằng số tách 3J =

7,5 Hz. Trên phổ carbon 13, C15 có độ dịch chuyển δ = 128,81 ppm.

Kết quả quy kết phổ NMR được biểu diễn ở bảng 3.



Footer Page 43 of 161.

42



Header Page 44 of 161.



OH



N



N

O



SCH2CONH



I



Hình 12: Phổ 1H-NMR giãn rộng của hợp chất (6b)

 Hợp chất 6c:

Với hợp chất 6c, trong vùng thơm của phổ 1H-NMR còn có sự xuất hiện của tín

hiệu doublet (3J = 9,0 Hz) với cường độ tương đối là 2 ở δ = 7,83 ppm. Chúng tôi quy kết

tín hiệu này cho các proton H13,17 (chỉ tương tác spin – spin với H14 hay H16 tương ứng).

Dựa vào phổ HSQC xác định được tín hiệu của C13,17 với độ dịch chuyển là δ =118,96

ppm. Việc quy kết này là hợp lí vì trên phổ HMBC ta còn thấy có sự tương tác giữa tín

hiệu của C13,17 với các proton H11 (1H, singlet) ở cách 3 liên kết.

Tín hiệu có cường độ tương đối là 2, dạng doublet (3J = 9,0 Hz) ở vùng thơm trên phổ 1HNMR của hợp chất 6c với δ = 8,22 ppm được chúng tôi quy kết cho các proton H14,16.

Trên phổ HSQC xác định tín hiệu của C14,16 có độ dịch chuyển δ = 125,03 ppm.



Footer Page 44 of 161.

43



Header Page 45 of 161.

1



Trên phổ H-NMR, hai tín hiệu singlet đều có cường độ bằng 1 xuất hiện trong



vùng trường yếu nhất với độ dịch chuyển là δ = 10,54 ppm và δ = 11,02 ppm là của các

proton linh động H2a, H11. Trên phổ HMBC, tín hiệu ở δ = 11,02 ppm tạo tín hiệu giao với

tín hiệu nằm ở trường yếu nhất (δ = 165,93 ppm) trên phổ 13C-NMR có δ = 11,02 ppm

trên phổ 1H-NMR là của H11 và tín hiệu có δ = 10,54 ppm trên phổ trên phổ 1H-NMR là

của H2a. Kết quả quy kết phổ NMR được biểu diễn ở bảng 3.



N



OH



N



O



NO2



SCH2CONH



I



Hình 13: Phổ 1H-NMR giãn rộng của hợp chất (6c).



Footer Page 45 of 161.

44



Header Page 46 of 161.



 Hợp chất 6d:



OH



N



N



O



SCH2CONH



OCH2CH3



I



Hình 14: Phổ 1H-NMR của hợp chất (6d).

Với hợp chất 6d, trong vùng thơm của phổ 1H-NMR còn có sự xuất hiện của tín

hiệu doublet (3J = 9,0 Hz) với cường độ tương đối là 2 ở δ = 7,49 ppm. Chúng tôi quy kết

tín hiệu này cho các proton H13,17 (chỉ tương tác spin – spin với H14 hay H16 tương ứng).

Với phổ carbon 13, tín hiệu của C13,17 xuất hiện ở δ =114,47 ppm.

Tín hiệu có cường độ tương đối là 3, gồm hai tín hiệu, dạng doublet (3J = 8,0 Hz) ở

vùng thơm trên phổ 1H-NMR của hợp chất 6d với δ = 6,89 ppm được chúng tôi quy kết

cho các proton H14,16. Trên phổ 13C-NMR tín hiệu của C14,16 có độ dịch chuyển δ = 120,74

ppm. Tín hiệu còn lại dạng doublet (3J = 8,5 Hz) ở vùng thơm trên phổ 1H-NMR của hợp

chất 6d với δ = 6,91 ppm được chúng tôi quy kết cho các proton H3.

Tín hiệu quatert ở δ = 3,99 ppm với cường độ tương đối là 2 được quy kết cho

proton H15a. . Tín hiệu này bị proton H15b tách thành dạng quatert với hằng số tách 3J = 7

Hz. Trên phổ carbon 13, C15a có độ dịch chuyển δ = 63,08 ppm.



Footer Page 46 of 161.

45



Header Page 47 of 161.



Tín hiệu triplet ở δ = 1,31 ppm với cường độ tương đối là 3 được quy kết cho



proton H15b. . Tín hiệu này bị proton H15b tách thành dạng triplet với hằng số tách 3J = 7

Hz. Trên phổ carbon 13, C15b có độ dịch chuyển δ = 14,65 ppm.



OH



N



N



SCH2CONH



O



OCH2CH3



I



Hình 15: Phổ 1H-NMR giản rộng của hợp chất (6d)

 Hợp chất (6e).



OH



N



H3C



N



O



SCH2CONH



I



Hình 16: Phổ 1H-NMR của hợp chất (6e).



Footer Page 47 of 161.

46



Header Page 48 of 161.



Với hợp chất 6e, trong vùng thơm của phổ 1H-NMR còn có sự xuất hiện của tín



hiệu doublet (3J = 7,5 Hz) với cường độ tương đối là 1 ở δ = 7,23 ppm. Chúng tôi quy kết

tín hiệu này cho các proton H14 (tương tác spin – spin với H15 tương ứng). Với phổ

carbon, tín hiệu của C14 xuất hiện ở δ =124,81 ppm.

Tín hiệu có cường độ tương đối là 1, dạng doublet- doublet (3J 1 = 7,0 Hz; 3J 2 = 7,5

Hz) ở vùng thơm trên phổ 1H-NMR của hợp chất 6e với δ = 7,18 ppm được chúng tôi

quy kết cho proton H15. Trên phổ 13C-NMR tín hiệu của C15 có độ dịch chuyển δ = 125,49

ppm. Tín hiệu doublet (3J = 7,5 Hz) với cường độ tương đối là 1 ở δ = 7,41 ppm. Chúng

tôi quy kết tín hiệu này cho các proton H17. Với phổ carbon, tín hiệu của C17 xuất hiện ở δ

=131,69 ppm. Tín hiệu còn lại dạng doublet - doublet (3J = 8,5 Hz) ở vùng thơm trên

phổ 1H-NMR của hợp chất 6e với δ = 7,11 ppm được chúng tôi quy kết cho các proton

H16. Với phổ carbon, tín hiệu của C16 xuất hiện ở δ =126 ppm.

Tín hiệu singglet ở δ = 2,21 ppm với cường độ tương đối là 2 được quy kết cho

proton H13a.Trên phổ carbon 13, C13a có độ dịch chuyển δ = 17,73 ppm.

Như vậy, qua việc xác định tính chất và phân tích phổ IR cũng như phổ 1HNMR, 13C-NMR, HSQC và HMBC cho phép chúng tôi khẳng định đã tổng hợp thành

công hợp chất (6a-e).



Footer Page 48 of 161.

47



Header Page 49 of 161.

Bảng 3: Số liệu về phổ 1H-NMR (δ, ppm và J, Hz) của các amide có chứa dị vòng 1,3,4-oxadiazole (6a-f)

2a



N



N



OH

2



1



3

4



13

9



7



O



8



10 11



14



12



15



SCH2CONH

16



17



6



Y



5



I



Hợp chất (Y)



H



2a



6a



10,56



(4-CH 3 )



(s)



6b



10,56



(4-H)



(s)



6c



10,54



(4-NO 2 )



(s)



Footer Page 49 of 161.



H



3



H



(d)



3



J=8,5



4



(d)

4



J=2,0

7,7



(d)



3



J=9,0



3



J=9,0



(d)

3



J=2,0

7,69



3



J=8,5



3



J=8,5

J=2,0



J=2,0



7,95



(dd)



(d)



J=2,0



7,98



(dd)



6,81

3



J=8,5



6



7,98



(dd)



6,9

3



H



7,72



6,9

3



4



(d)

3



J=2,0



H



9



H



H13



11



4,32



10,32



(s)



(s)



4,34



10,41



(s)



(s)



4,40



11,02



(s)



(s)



H



13a



[H ]



3



7,45



7,12



(d)



(d)



J=8,5



3



3



[H ]



[2,25,

(s)]



J=8,0



3



J=8,0



3



J=8,0

J=7,5



7,83



8,22



(d)



(d)

3



J=9,0



H



15b



3



H16



H17



7,12



7,45



(d)



(d)



J=8,0



3



J=8,5



7,32

7,07



(dd)



(d)



J=9,0



15a



7,32



7,58

3



H15



14



(d)

3



-



J=7,5



-



(dd)



7,58



3



J=8,0



(d)



3



J=7,5



3



3



J=8,0



8,22



7,83



(d)



(d)



J=9,0



3



J=9,0



Header Page 50 of 161.



6d



10,57



(4-OC 2 H 5 )



(s)



6e



10,59



(2-CH 3 )



(s)



Footer Page 50 of 161.



7,73



6,91

3



(d)



3



J=8,5



3



J=8,5



(d)

3



J=2,0

7,73



6,92

3



7,99



(dd)



8,01



(dd)



(d)



3



J=8,5



3



J=8,5

J=2,0



J=2,0



(d)

3



J=2,0



4,32



10,28



(s)



(s)



4,38



9,77



(s)



(s)



3



7,49



6,89



(d)



(d)



J=9.0



3



J=9,0



[3,99,

(q)]



7,23

3



(d)



3



J=7,5



3



1,31

(t)



3



6,89



7,49



(d)



(d)



J=9,0



7,18



7,11



(dd)



(dd)



J=7,5

J=7,0



-



3

3



J=7,5

J=7,0



3



J=9,0



7,41

(d)

3



J=7,5



Header Page 51 of 161.



Bảng 4: Số liệu về phổ 13C-NMR(δ, ppm) của các amide chứa dị vòng 1,3,4oxadiazole (6a,b) (xem công thức ở bảng 3).

6a



6b



6c



6d



6e



(4- CH 3 )



(4-H)



(4-NO 2 )



(4-OC 2 H 5 )



(2-CH 3 )



C1



112,2



112,2



112,1



112,2



112,2



C2



163,0



163,0



163,0



163,0



163,0



C3



119,6



119,6



119,6



119,7



119,6



C4



141,4



141,4



141,4



141,4



141,4



C5



81,0



81,0



81,0



81,0



81,0



C6



136,5



135,6



136,5



136,5



135,8



C7



155,9



155,9



155,9



155,9



155,9



C8



163,2



163,2



163,1



163,2



163,20



C9



36,7



36,8



36,9



36,7



36,2



C10



164,5



164,8



165,9



164,2



165,0



C12



136,1



136,5



142,5



131,6



136,6



C13



119,2



119,2



119



114,5



130,4



C14



129,2



123,7



125,0



120,7



124,8



C15



132,6



128,8



144,7



154,8



125,5



C15a[C13a]



20,4



-



-



63,1



[17,7]



C15b



-



-



-



14,7



-



C16



129,2



123,7



125,0



120,7



126,0



C17



119,2



119,2



119,0



114,5



131,7



Carbon



Footer Page 51 of 161.

50