Hợp chất daltonkin A được phân lập dưới dạng chất rắn vô định hình. Phổ khối phun bụi electron phân giải cao (HR-ESI-MS), cho pic ion giả phân tử ở m/z = 327,0868 [M – H]– (theo lý thuyết là 327,0863). Như vậy, công thức phân tử của hợp chất daltonkin...

327,0868 [M – H]– (theo lý thuyết là 327,0863). Như vậy, công thức phân tử của hợp

chất daltonkin A là C18H16O6.

Phổ hồng ngoại (IR) của hợp chất daltonkin A xuất hiện các cực đại hấp thụ

đặc trưng tại vị trí νmax tại 3354 và tại νmax 1701 cm-1, của các nhóm hydroxyl OH,

nhóm carbonyl và kết C=C (benzene) ( νmax: 1701, 1637, 1610, 1452). Phổ tử ngoại

UV cũng xuất hiện các đỉnh đặc trưng cho nối đôi liên hợp ở UV (MeOH) λmax nm

(logε): 293 nm.

Các tín hiệu trên phổ 1H-NMR và



C-NMR cho thấy, ngồi các tín hiệu đặc



13



trưng cho 2 vòng thơm A và B còn xuất hiện thêm các tín hiệu của 1 carbon

methylene tại δC 44,3 (C-3), 1 tín hiệu carbon nhóm oxymethine ở vị trí δC 80,5 (C-2)

và tín hiệu 1 carbon của nhóm carbonyl tại δC 197,5 (C-4) của vòng C trong phổ 13CNMR. Điều này cho phép kết luận hợp chất daltonkin A là một flavanone. Phổ 1H và

C-NMR của daltonkin A tương tự như hợp chất pinocembrin đã được phân lập từ



13



loài Dalbergia odorifera, ngoại trừ sự thay thế một proton thơm H-8 trong hợp chất

pinocembrin bởi một nhóm carboxyethyl (CH2CH2COOH) (H-9 [δH 2,86, t, 8,0

Hz]/C-9 [δC 18,7], H-10 [δH 2,49, t, 8,0 Hz]/C-10 [δC 34,1] và C-11 [δC 177,7]).



Hình 3.4. Phổ 1H-NMR của hợp chất daltonkin A

9



Hình 3.5. Phổ 13C-NMR của hợp chất daltonkin A



Hình 3.6. Phổ DEPT của hợp chất daltonkin A

Mạch nhánh carboxyethyl được chứng minh thông qua các tương quan giữa

proton methylene H-9 và H-10 trong phổ COSY, cũng như các tương quan giữa

proton H-9 và H-10 với carbon C-11 của nhóm carbonyl trong phổ (HMBC).

10



Hình 3.7. Phổ COSY của hợp chất daltonkin A



Hình 3.8. Phổ HMBC của hợp chất daltonkin A



Thêm vào đó, các tương quan của proton H-9 với các carbon C-7, C-8 và C-8a

trong phổ HMBC cho phép xác định nhóm carboxyethyl gắn vào vị trí C-8 của vòng A.

Bảng 3.2. Số liệu phổ 1H-NMR và 13C-NMR của hợp chất daltonkin A

Vị trí

2

3



daltonkin A (*)

δH (ppm) (J , Hz)



δC (ppm)



5,47, dd, 13,0; 3,0



80,5, d



2,80, dd, 17,0; 3,0, H-3eq

3,11, dd, 17,0; 13,0, H-3ax



44,3, t



4



197,5, s



4a



103,3, s



5



162,8, s



6



6,02, s



95,6, d



7



166,1, s



8



108,5, s



8a



162,8, s



9



2,86, t, 8,0



18,7, t



10



2,49, t, 8,0



34,1, t



11



177,7, s



9'

10'

11'

1'



140,5, s



2',6'



7,52, d, 7,5



127,3, d



4'



7,39, t, 7,5



129,6, d



3',5'



7,44, d, 7,5



129,7, d



(*)1H-NMR (500 MHz, methanol-d4); 13C-NMR (125 MHz, methanol-d4)



11



Các nghiên cứu trước đây cho thấy các flavanone cấu hình 2S trên phổ CD

(lưỡng sắc vòng - circular dichroism) thường có hiệu ứng Cotton dương trong vùng

gần 330 nm (n–*) và hiệu ứng Cotton âm ở vùng 270–290 nm.

Phổ CD (c 0,4, MeOH) của hợp chất daltonkin A (hình 3.9) cho thấy có hiệu

ứng Cotton dương tại 330 + 2,10 (n–*) và hiệu ứng Cotton âm tại 288 – 10,43 (–

* ). Như vậy, hợp chất flavanone daltonkin A có cấu hình 2S.



Hình 3.9. Phổ CD của hợp chất daltonkin A

Qua phân tích tổng hợp các dữ liệu phổ trên cho phép xác định hợp chất

daltonkin A là (2S)-8-carboxyethylpinocembrin, đây là một hợp chất mới lần đầu tiên

phân lập từ thiên nhiên.



Hình 3.10. Cấu trúc hóa học của hợp chất daltonkin A



Hình 3.11. Các tương tác HMBC (H→C) và COSY (H→H) của hợp chất daltonkin A



12



3.2.2. Xác định cấu trúc hợp chất mới daltonkin B

Hợp chất daltonkin B được phân lập dưới dạng chất bột vơ định hình màu

trắng. Phổ hồng ngoại (IR) của hợp chất daltonkin B xuất hiện các cực đại hấp thụ

đặc trưng cho nhóm hydroxyl OH (νmax 3369 cm-1) và nhóm carbonyl C=O (νmax 1751

cm-1) và liên kết C=C (benzene) (νmax, 1751, 1676, 1575 cm-1). Phổ tử ngoại UV tương

tự hợp chất daltonkin A cũng xuất hiện các đỉnh đặc trưng cho nối đôi liên hợp ở UV

(MeOH) λmax nm (logε): 297 nm.

Phổ khối phân giải cao (HR-ESI-MS) của hợp chất daltonkin B cho pic ion giả

phân tử ở m/z = 415,1014 [M – H]– (tính tốn là 415,1024). Công thức phân tử của

hợp chất daltonkin B là C21H19O9.



Hình 3.12. Phổ khối phân giải cao HR-ESI-MS của hợp chất daltonkin B

Tương tự như hợp chất daltonkin A, các tín hiệu carbon của hợp chất này đặc

trưng cho một khung flavanone bao gồm: 1 tín hiệu của carbon methylene tại δC 44,0

(C-3), 1 tín hiệu carbon nhóm oxymethine ở vị trí δC 80,3 (C-2) và 1 tín hiệu carbon

của nhóm carbonyl tại δC 197,5 (C-4) trong phổ 13C-NMR.

Phổ 1H và



13



C-NMR của daltonkin B có các tín hiệu tương tự như của



flavanone narigenin, được phân lập từ loài Dalbergia odorifera, ngoại trừ sự thay

thế hai proton của vòng benzene (H-6 và H-8) trong hợp chất narigenin bởi tín hiệu

của hai nhóm carboxyethyl (H-9 [δH 2,85, m]/C-9 [δC 18,8], H-10 [δH 2,55, m]/C-10

[δC 34,4], và C-11 [δC 179,1]) và (H-9' [δH 2,81, m]/C-9' [δC 19,4], H-10' [δH 2,51,

13